В соответствии с номенклатурой ИЮПАК любое бинарное соединение, в котором присутствует кислород со степенью окисления -2, называют словом «оксид», затем указывают название элемента в родительном падеже. Если для элемента характерна постоянная валентность, то больше ничего указывать не нужно. Если для элемента характерна переменная валентность, то после названия необходимо указать в скобках его валентность в данном оксиде; валентность указывают римскими цифрами.
Если вы не знаете, что такое валентность, и как ее определять, то необходимо изучить соответствующую статью.
Номенклатура оснований и амфотерных гидроксидов
Названия оснований и амфотерных гидроксидов строятся аналогично, только вместо слова «оксид» используют слово «гидроксид«, затем указывают название металла в родительном падеже. Если для металла (или металлоподобного иона) характерна постоянная валентность, то больше ничего указывать не нужно. Если для металла характерна переменная валентность, то после названия необходимо указать в скобках его валентность в данном гидроксиде; валентность указывают римскими цифрами.
Название кислот строятся так: к корню названия центрального элемента на русском языке добавляют постфиксы -ная, -нистая или -водородная, в зависимости от степени окисления центрального элемента.
Если вы не помните, что такое степень окисления, и как ее определять, то сначала необходимо изучить соответствующую статью.
Названия солей строятся так: к корню названия центрального элемента на латинском языке добавляют постфиксы -ат, -ит или -ид, в зависимости от степени окисления центрального элемента. Затем указывают название металла в родительном падеже. Если для металла (или металлоподобного иона) характерна постоянная валентность, то больше ничего указывать не нужно. Если для металла характерна переменная валентность, то после названия необходимо указать в скобках его валентность в данной соли; валентность указывают римскими цифрами.
Корни латинского названия у большинства элементов совпадают с корнями русского названия. Для некоторых элементов они отличаются. Их следует запомнить:
C – карб, S – сульф, N – нитр и др.
Рассмотрим основные случаи.
1. Если центральный элемент в кислоте имеет высшую степень окисления, т.е. в кислотном остатке этой кислоты содержится максимальное количество атомов кислорода, то к названию кислоты добавляют постфикс -ная или -вая.
2. Если центральный элемент в кислоте имеет промежуточную степень окисления, т.е. в кислотном остатке этой кислоты содержится не максимальное количество атомов кислорода, то к названию кислоты добавляют постфикс -нистая.
3. Если центральный элемент в кислоте имеет низшую степень окисления, т.е. в кислотном остатке этой кислоты не содержатся атомы кислорода, то к названию кислоты добавляют постфикс -водородная.
Если в кислой соли на один кислотный остаток приходится один атом водорода, то к названию кислотного остатка добавляют префикс гидро-. Если на один кислотный остаток приходится два атома водорода, то добавляют префикс дигидро-.
Если в основной соли на один катион металла приходится одна гидроксо-группа, то к названию кислотного остатка добавляют префикс гидроксо-. Если на один катион металла приходится две гидроксо-группы, то добавляют префикс дигидроксо-.
В названии двойной соли катионы металлов перечисляют через дефис. В названии смешанных солей анионы кислотных остатков перечисляются через дефис.
Например , KAl(SO4)2 – сульфат алюминия-калия, CaClBr – бромид-хлорид кальция.
Также применяется тривиальная номенклатура. Тривиальные названия неорганических необходимо выучить наизусть.
Номенклатура комплексных солей*
Комплексное соединение может состоять из комплексного катиона, комплексного аниона или может быть нейтральным.
Комплексные соединения состоят из внутренней и внешней сферы. Центральная частица, вокруг которой расположены окружающие ее лиганды, называется комплексообразователем. Число лигандов комплексообразователя называется координационным числом. Как правило (но не обязательно!), число лигандов в 2 раза больше, чем степень окисления центральной частицы.
Соединения с комплексными катионами. Вначале называют анион внешней сферы, затем перечисляют лиганды, затем называют комплексообразователь в родительном падеже (ему дается русское название данного элемента). После названия комплексообразователя в скобках римской цифрой указывается его степень окисления.
К латинскому названию анионного лиганда добавляется окончание “о” (F — — фторо, Cl — -хлоро, ОН — — гидроксо, CN — — циано и т.д). Аммиак обозначают термином “аммин”, СО – карбонил, NO – нитрозил, H2O – аква.
Число одинаковых лигандов называют греческим числительным: 2 –ди, 3 – три, 4 – тетра, 5 – пента, 6 – гекса, 7 – гепта и т.д.
Например:
[Cu(NH3)4]SO4 – сульфат тетраамминмеди (II),
[Ni(H2O)6]Cl2 – хлорид гексаакваникеля (II).
Вначале перечисляют лиганды анионные, затем нейтральные, затем катионные.
Соединения с комплексными анионами. Вначале называют комплексный анион в именительном падеже: перечисляют лиганды, затем комплексообразователь (ему дается латинское название и к названию добавляется окончание “ат”). После названия комплексообразователя указывается его степень окисления. Затем в родительном падеже называется внешнесферный катион.
Например:
Na2[Zn(OH)4] – тетрагидроксоцинкат (II) натрия;
K4[Fe(CN)6] – гексацианоферрат (II) калия;
K2[СuCl4] – тетрахлорокупрат (II) калия.
Соединения без внешней сферы. Вначале называют лиганды, затем комплексообразователь в именительном падеже с указанием его степени окисления. Все название пишется слитно.
[Ni(CО)4] – тетракарбонилникель (0);
* материалы с портала onx.distant.ru
Добавить комментарий Отменить ответ
Этот сайт использует Akismet для борьбы со спамом. Узнайте как обрабатываются ваши данные комментариев.
Источник
Координационные числа некоторых основных комплексообразователей
Координационное число
Комплексообразователи
Cu + , Ag + , Au +
Cu +2 , Zn +2 , Hg +2 , Pt +2 , Fe +2 , Pb +2 , Au +3 , B +3
Cu +2 , Cо +2 , Co +3 , Cr +3 , Ni +2 , Zn +2 , Fe +2 , Fe +3 , Cd +2 , Mn +2 Al +3 , Pt +4 , Pb +4 , Si +4 , Sn +4
Важнейшей количественной характеристикой любого лиганда является его дентатность. Она представляет собой число атомов из одной частицы-лиганда, которые непосредственно связаны с комплексообразователем.
Дентатность лигандов-молекул NH3, H2O и CO равна 1. Если лигандами являются анионы, то очень часто их дентатность равна абсолютному значению их заряда (хотя может быть и меньше).
В любой комплексной частице координационное число комплексообразователя равно сумме дентатностей всех лигандов.
Заряд внешней сферы КС всегда равен по абсолютному значению, но противоположен по знаку заряду внутренней сферы, который, в свою очередь, равен алгебраической сумме зарядов центрального атома и лигандов.
Пример 1.10.1. Рассмотрим строение ряда комплексных соединений:
Структурный элемент КС
Комплексные соединения
[Cr(H2O)6]Cl3
K[Ag(CN)2]
[Pd(NH3)2SO4]
K[Cо(NH3)3PO4]
Внутренняя сфера
[Cr(H2O)6] 3+
[Ag(CN)2] –
[Pd(NH3)2SO4]
[Cо(NH3)3PO4]ˉ
Внешняя cфера
Cl –
K +
—
K +
Комплексообразователь и его КЧ
Cr 3+ 6
Ag + 2
Pd 2+ 4
Co +2
Лиганд и его дентатность
H2O
CN – 1
NH3 1
SO4 2– 2
NH3
PO4 3–
Классификация комплексных соединений
В зависимости от знака заряда внутренней сферы различают:
3) Катионно-анионные КС, например [Cu(NH3)4][Zn(CN)4], состоят из двух внутренних сфер, одна из которых – катион, а другая – анион.
4)Нейтральные КС, например [Pt(NH3)2Cl2] 0 не имеют внешней сферы.
Особую группу составляют хелатные (клешневидные) комплексные соединения, в которых атомы комплексообразователей и атомы лигандов образуют циклические группировки, состоящие чаще всего из 5 или 6 атомов. К таким соединениям относятся, например, внутрикомплексные соединения.
Внутрикомплексные соединения– хелатные соединения, в которых каждый лиганд связан с комплексообразователем двумя ковалентными связями, одна из которых образована по обменному, а другая – по донорно-акцепторному механизму. Такие соединения широко распространены в живой природе. Важнейшими из них являются, например, гем крови и хлорофилл.
В зависимости от природы лигандов комплексные соединения делят на следующие основные типы:
1) Ацидокомплексы (от лат. acidum – кислота), в которых лиганды – кислотные остатки, например K4[Fе(СN)6], Na3[Ag(S2O3)2].
2) Гидроксокомплексы, в которых лиганды – гидроксид-анионы, например K[Au(OH)4], Na3[Al(OH)6].
3) Aквакомплексы (от лат. aqua – вода) или гидраты, в которых лиганды – молекулы воды, например, [Сr(Н2О)6]Сl3, [Cu(H2O)6](ClO4)2.
4)Aмминкомплексы или аммиакаты, в которых лиганды – молекулы аммиака, например [Cu(NH3)4]SO4, [Pt(NH3)6]Cl4.
Номенклатура комплексных соединений
В названиях катионных КС применяется русскоязычное наименование комплексообразователя в родительном падеже, например Сu 2+ –меди(II), Fe 3+ – железа(III).
Наименования анионных КС состоят из корня латинского названия комплексообразователя и русскоязычного суффикса «ат», например Сu 2+ – купрат(II), Fe 3+ –феррат(III).
В случае нейтральных КС используют русское название комплексообразователя в именительном падеже, например, Сu 2+ –медь(II), Fe 3+ – железо(III).
Названия нейтральных лигандов:Н2О – «аква», NH3 – «аммин», СО – «карбонил», NO – «нитрозил», N2H4 – «гидразин».
Названия лигандов-анионов. Если латинское название аниона заканчивается суффиксом «ид», его заменяют на букву «о»: F – – фторо, СN – –циано, S 2– – тио, OH – – гидроксои т. д. Исключение: Н – – гидридо.
Если латинское название аниона заканчивается суффиксом «ат» или «ит», то к нему добавляется буква «о»: – сульфато, – сульфито, – нитратои т. д. Исключение: – нитро(без суффикса «ит»).
Для обозначения числа одинаковых лигандов во внутренней сфере комплекса в качестве приставок перед их названиями используют греческие числительные: ди; три; тетра; пента; гекса и т. д. Приставку моно не употребляют. Название внутренней сферы записывают в одно слово.
Названия комплексных соединений
Порядок названия комплексных соединений аналогичен порядку названий обычных солей, т. е. сначала указывается анион в именительном падеже, а затем катион в родительном падеже. Формулы комплексов читаются строго справа налево с соблюдением указанного в них порядка расположения лигандов.
Пример 1.10.2. Приведите примеры координационных соединений различных типов и назовите их.
Диссоциация комплексных соединений в водных растворах
Различают первичную и вторичную диссоциацию КС в растворах. Первичная диссоциациязаключается в том, что катионные и анионные КС необратимо распадаются на ионы внешней и внутренней сфер, например:
КС катионно-анионного типа при этом также необратимо распадаются на комплексные катионы и комплексные анионы;
Вторичной диссоциации подвергаются комплексные частицы (внутренние сферы). Они обратимо и постадийно диссоциируют на составные части. Например, при вторичной диссоциации комплексный анион [Ag(NH3)2] + обратимо и по стадиям отщепляет частицы лигандов – молекулы NH3. Поскольку в растворе при этом устанавливаются динамические равновесия, каждой стадии вторичной диссоциации соответствует своя константа равновесия. Она называется константой нестойкости (Kнест) комплексного иона по данной стадии:
;
.
При этом всегда K1 нест > K2 нест. Но поскольку они отличаются не очень сильно, часто используют общую константу нестойкости комплексного иона Kнест. Она является константой равновесия суммарного процесса вторичной диссоциации:
= K1 нест · K2 нест.
Для каждого комплексного иона при данной температуре Kнест – постоянная величина (приложение 4). Чем меньше ее значение, тем устойчивее комплексный ион в растворе, тем слабее протекает его вторичная диссоциация и наоборот.
Величина, обратная общей константе нестойкости комплексного иона, называтся общей константой его устойчивости Kуст:
Соответственно чем больше Kуст комплексного иона, тем он устойчивее в растворе и наоборот.
Константы нестойкости комплексных ионов слабо зависят от температуры.
Пример 1.10.3. Напишите координационную формулу сульфата гексаамминкобальта(III). Укажите заряд и координационное число комплексообразователя, заряд внутренней сферы. Напишите уравнения первичной и вторичной диссоциации и выражение константы нестойкости комплексного иона.
1) Сульфат гексаамминкобальта(III) – катионное КС состава [Co(NН3)6]2(SO4)3. Комплексообразователь – Со 3+ . Его координационное число в соответствии с правилом Вернера равно удвоенному значению заряда, т. е. 6. Лиганды – однодентатные молекулы аммиака. Заряд внутренней сферы, равный сумме заряда комплексообразователя и общего заряда всех лигандов, составляет 3+.
2) Уравнение первичной диссоциации КС (по типу сильного электролита):
3) Общее уравнение вторичной диссоциации комплексного иона (по типу слабого электролита):
5) Выражение общей константы нестойкости комплексного иона:
Реакции с участием комплексных ионов
Реакции ионного обмена
К таким реакциям относятся, например, многочисленные реакции обмена КС с обычными солями. При этом КС обмениваются с ними своими составными частями – внешней или внутренней сферами, например:
Такие реакции протекают необратимо, если приводят к образованию малорастворимых продуктов.
Реакции лигандного обмена
В ходе таких реакций лиганды в комплексных ионах замещаются другими лигандами – молекулами или ионами веществ, с которыми реагируют КС. Так, например, при добавлении аммиака в водный раствор сульфата никеля (II), содержащий комплексные акваионы [Ni(H2O)6] 2+ , молекулы аммиака обратимо вытесняют из них молекулы воды. Это приводит к образованию новых комплексных ионов:
Равновесия таких процессов всегда смещены в сторону более устойчивых комплексных ионов с меньшими значениями Kнест. Например,
Реакции связывания лигандов
Они заключаются в том, что лиганды из комплексного иона связываются с молекулами или ионами добавляемого вещества, в результате чего комплексный ион разрушается. Так, например, при добавлении азотной кислоты к раствору комплексного соединения [Ag(NH3)2]Cl выпадает осадок AgCl. Это происходит потому, что ионы H + из раствора кислоты соединяются с молекулами NH3 из комплексных ионов [Ag(NH3)2] + , образуя катионы серебра и катионы аммония:
Реакции осаждения комплексообразователей
Их суть состоит в том, что при добавлении к раствору КС специальных реагентов, содержащиеся в них ионы соединяются с ионами комплексообразователя, образуя малорастворимые вещества. Так, например, при добавлении раствора KI к раствору хлорида диамминсеребра [Ag(NH3)2]Cl выпадает осадок AgI, вследствие чего комплексные ионы разрушаются:
Это происходит потому, что ионы I – образуют с ионами Ag + чрезвычайно мало растворимый иодид серебра.
Пример 1.10.4. К раствору, в котором молярные концентрации [Ag(NH3)2]NO3 и аммиака равны соответственно 0,1 моль/дм 3 и 10 моль/ дм 3 , добавили раствор хлорида калия такого же объема с молярной концентрацией KCl, равной 0,1 моль/дм 3 . Образовался ли при этом осадок AgCl?
1.Рассчитаем молярную концентрацию ионов [Ag(NH3)2] + и аммиака в растворе после добавления равного объема раствора KCl. Поскольку объем исходного раствора увеличился в 2 раза, то молярная концентрация всех содержавшихся в нем веществ уменьшилась в 2 раза и составляет для [Ag(NH3)2] + и NH3 соответственно 0,05 моль/дм 3 и 5 моль/дм 3 .
2.Рассчитаем молярную концентрацию ионов Ag + в полученном растворе. Допустим, что концентрация распавшихся комплексных ионов равна х моль/дм 3 . Согласно уравнению диссоциации [Ag(NH3)2] + концентрации образовавшихся Ag + и NH3 равны соответственно х моль/дм 3 и 2х моль/дм 3 . Тогда концентрация оставшихся ионов [Ag(NH3)2] + будет составлять (0,05 – х) моль/дм 3 , а концентрация аммиака – (5 + 2х) моль/дм 3 . Поскольку значение х очень мало, им можно пренебречь и считать, что равновесные концентрации [Ag(NH3)2] + и NH3 в растворе равны их исходным концентрациям, т. е. соответственно 0,05 моль/дм 3 и 5 моль/дм 3 :
0,05 моль/дм 3 х моль/дм 3 5 моль/дм 3
3.Значения концентраций частиц подставим в выражение константы нестойкости комплексного иона:
4. . Отсюда х = 1,86 ·10 –1 0 моль/дм 3 .
5.Рассчитаем значение ПК ионов Ag + и Cl – в растворе после смешивания:
Поскольку были смешаны растворы равных объемов, концентрация ионов Cl – после смешивания также уменьшилась в 2 раза и составила 0,05 моль/дм 3 . Тогда получаем:
6.Поскольку значение ПК меньше значения ПР(AgCl), равного 1,8∙10 –10 , то осадок AgCl не выпадает и комплекс [Ag(NH3)2] + в этих условиях ионами Clˉ не разрушается.
Пример 1.10.5. Будет ли разрушаться комплексный ион [Ag(NH3)2] + в условиях примера 10.4 при замене KCl на KI?
Поскольку все расчеты остаются прежними, нужно только сравнить найденное значение ПК ионов Ag + и I – с справочным значением ПР(AgI), равным 1·10 –16 .
Так как 9,31 · 10 –12 >1·10 –16 , то осадок AgI выпадает и, следовательно, комплексный ион [Ag(NH3)2] + в тех же условиях ионами Iˉ разрушается.
Реакции полного восстановления комплексообразователей
В ходе таких реакций комплексообразователь восстанавливается до простого вещества и выделяется из раствора в виде металлического осадка. Так, например, при добавлении цинка в раствор дицианоаурата(I) калия выделяется чистое золото:
Zn 0 + 2K[Au + (CN)2] → Au 0 ↓ + K2[ (CN)4].
Эта реакция длительное время использовалась для промышленного получения золота по методу Багратиона.
Химическая связь в комплексных соединениях. Геометрическая форма комплексных частиц
Между ионами внешней и внутренней координационных сфер осуществляется ионная связь. Внутри комплексных частиц центральные атомы связаны с лигандами ковалентными связями, образованными по обменному и по донорно-акцепторному механизмам.
Для наглядного объяснения образования химической связи в комплексных частицах и их геометрической формы удобно использовать метод валентных связей (МВС).
Согласно этому методу химические связи между атомами комплексообразователей и лигандами образуются по донорно-акцепторному механизму, а геометрическая форма комплексных частиц определяется типом гибридизации орбиталей центральных атомов (табл. 4).
Важнейшие типы гибридизации орбиталей и соответствующие им геометрические конфигурации комплексных частиц
Координационное число комплексообразователя
Тип гибридизации орбиталей комплексообразователя
Геометрическая форма комплексной частицы
Примеры
sp
Линейная
[Ag(NH3)2] +
sp 2 , sd 2
Треугольная
[HgI3] –
sp 3 , sd 3
Тетраэдрическая
[FeCl4] 2 –
sp 2 d
Квадратная
[PtCl4] 2 –
sp 3 d
Тригонально-бипирамидальная
[Fe(CO)5]
sp 3 d 2
Октаэдрическая
[Co(NH3)6] 3+
Используя МВС, рассмотрим образование химических связей в комплексном катионе гексаакваалюминия [А1(Н2О)6] 3+ и его геометрическую форму. В этой комплексной частице роль комплексообразователя играет катион алюминия A1 3+ , образующийся в результате отщепления от атома алюминия трех электронов: Al 0 – 3 → Al +3 (рис. 1).
Рис. 1. Схемы распределения валентных орбиталей в атоме и в катионе алюминия
В катионе А1 3+ имеются 6 вакантных орбиталей (выделены серым цветом): одна – на 3s-, три – на 3р- и две на 3d-подуровне. Они отличаются друг от друга своей пространственной формой и энергией. Из этих шести различных орбиталей образуются шесть совершенно одинаковых по форме и энергии гибридных орбиталей (sp 3 d 2 -гибридизация). Они располагаются в пространстве октаэдрически и перекрываются с орбиталями неподеленных электронных пар шести молекул воды. При этом молекулы Н2О являются донорами неподеленных электронных пар, а катион A1 3+ – их акцептором. Так по донорно-акцепторному механизму образуются 6 ковалентных связей Н2О→Al в катионе гексаакваалюминия. Они, как и гибридные орбитали катиона А1 3+ , имеют октаэдрическую направленность. Поэтому комплексный катион [А1(Н2О)6] 3+ представляет собой октаэдр (восьмигранник), в центре которого расположен комплексообразователь – катион алюминия, а в вершинах находятся лиганды – молекулы воды (рис. 2).
Вопросы для самостоятельной подготовки
1. Сформулируйте основные положения координационной теории А. Вернера и проиллюстрируйте их на примерах.
2. Какие частицы выступают в роли комплексообразователей? Перечислите наиболее типичные из них. Что характеризует координационное число комплексообразователя? От каких факторов оно зависит?
3. Чем объясняется особая склонность атомов и катионов d-элементов выступать в качестве комплексообразователей?
4. Какие частицы выступают в роли лигандов? Приведите примеры электронейтральных и заряженных лигандов. Чему равна их дентатность и что она характеризует? Приведите примеры моно-, би-, три- и тетрадентатных лигандов.
5. Какие лиганды называются хелатирующими? Приведите примеры.
6. Может ли молекула метана быть лигандом? Ответ поясните.
7. Как классифицируются комплексные соединения в зависимости от заряда комплексной частицы? Приведите примеры.
8. Как можно рассчитать заряд комплексной частицы; комплексообразователя; внешней координационной сферы? Приведите примеры.
9. Назовите комплексные соединения:
Определите тип каждого КС; заряд комплексообразователя и его КЧ; дентатность лигандов.
10. Напишите уравнения первичной и вторичной диссоциации следующих КС: тетратиоцианодиамминхромат(III) аммония; карбонат нитратотриамминмеди(II); дицианодиамминпалладий(II). Приведите выражения общих констант нестойкости соответствующих комплексных частиц.
11. Каков тип химической связи между внешней и внутренней координационными сферами КС?
12. Каков тип химической связи между центральным атомом и лигандами?
13. Как происходит образование комплексных частиц согласно МВС?
14. На основе МВС объясните образование и геометрическую форму комплексных частиц: катиона тетраакважелеза(II); гексафтороалюминат-аниона; тетракарбонилникеля(0).
16. В чем заключается различие между комплексными соединениями и двойными солями?
17. При отравлениях соединениями Hg, Pb, Cu, Ag, Cd, Be в качестве противоядий из подручных средств принимают яичный белок или молоко. На чем основано их использование в данном случае?
18. В каких случаях в медицине используются хелатирующие лиганды, в том числе и трилон-Б? На чем основано их применение?
19. Что представляет собой гем крови? Почему гемоглобин способен взаимодействовать как с кислородом, так и с угарным газом?
Задачи и упражнения
312.Составьте максимально возможное число формул комплексных частиц (катионных, анионных, нейтральных), в состав которых могут входить:
313.Составьте формулы всех комплексных соединений, в состав которых могут входить следующие ионы: NH4 + , [BeF4] 2– , [Fe(CN)6] 3– , [Cr(H2O)5CN] 2+ , [Cu(NH3)4] 2+ . Для каждого из указанных комплексных ионов определите заряд комплексообразователя и его координационное число.
314.Напишите координационные формулы следующих комплексных соединений: нитрат карбонатоакватриамминкобальта(III); дибромотетрацианоплатинат(IV) калия; сульфатотиоцианотриаквахром(III). Чему равны координационные числа комплексообразователей и дентатность лигандов в этих соединениях? Напишите уравнения электролитической диссоциации комплексных соединений и соответствующие выражения общих констант нестойкости комплексных частиц.
315.Из раствора КС условного состава PtCl4 · 6NH3 нитрат серебра осаждает весь хлор в виде хлорида серебра, а из раствора соли PtCl4 · 3NH3 – только 1/4 часть входящего в ее состав хлора. Напишите координационные формулы и назовите эти КС. Укажите координационное число платины в каждом из них. Как диссоциироуют эти КС в растворе?
316.У двух КС кобальта одинаковая эмпирическая формула – CoBrSO4 · 5NH3. Одна из них в растворе реагирует только с хлоридом бария, а другая – только с раствором нитрата серебра, образуя в обоих случаях осадки. Напишите координационные формулы этих КС и назовите их. Приведите выражения констант нестойкости соответствующих комплексных ионов.
317.К раствору, содержащему КС условного состава CoCl3 · 4NH3 массой 0,2335 г, добавили в достаточном количестве раствор AgNO3. Масса образовавшегося при этом осадка составила 0,1435 г. Определите координационную формулу КС и назовите его. Напишите уравнения его первичной и вторичной диссоциации и выражение общей константы нестойкости комплексного иона.
318.Напишите в молекулярной и ионно-молекулярной формах уравнения обменных реакций между:
в) K3[Fe(CN)6] и AgNO3, имея в виду, что образующиеся КС нерастворимы в воде. Приведите их названия.
319.Напишите уравнения реакций образования комплексных кислот и оснований при взаимодействии: PtCl2 и HCl; AgCl и HCl; PbCl2 и HCl; AlF3 и HF; Pd(CN)2 и HCN; BF3 и HF; Cu(OH)2 и NH3; Ni(OH)2 и NH3. (Координационные числа комплексообразователей определите по правилу Вернера.) Приведите уравнения первичной и вторичной диссоциации полученных соединений.
320.Напишите координационные формулы следующих комплексных соединений:
а) гексанитрокобальтат(III) калия;
б) амминнитротетрахлорокобальтат(III) аммония;
в) трифторогидроксобериллат галлия(III);
г) тетратиоцианодиамминхромат(III) аммония.
Укажите для каждого КС координационное число комплексообразователя и заряд внутренней сферы.
322.Как объяснить, что комплексный катион [Ag(NH3)2] + разрушается уже при слабом подкислении раствора, а катион [Pt(NH3)4] 2+ сохраняется даже при действии концентрированных кислот?
а) почему осадок AgCl не растворяется в соляной кислоте, но растворяется в растворе аммиака?;
б) почему осадок AgI не растворяется в растворе аммиака, но растворяется в иодоводородной кислоте?
324.Чем определяется возможность замены одних лигандов в комплексных частицах на другие? Определите направление реакций в растворах:
325.Рассчитайте молярную концентрацию ионов комплексообразователей в водных растворах КС, концентрации которых составляют:
326.В раствор объемом 0,5 дм 3 с молярной концентрацией [Ag(NH3)2]NO3, равной 0,1 моль/дм 3 , пропустили аммиак объемом 11,2 дм 3 (н. у.), который полностью растворился. Определить, как и во сколько раз при этом изменилась концентрация ионов серебра в растворе?
327.Равновесные концентрации ионов Ag + и молекул NH3 в аммиачном растворе нитрата диамминсеребра равны соответственно 3 · 10 –4 моль/дм 3 и 5 · 10 –3 моль/дм 3 . Определите концентрацию КС в этом растворе.
328.Концентрация ионов Сu 2+ растворе H2[CuCl4], содержащем HCl, равна 2,5 · 10 –2 моль/дм 3 , а концентрация ионов С1 – составляет 1 · 10 –1 моль/дм 3 . Рассчитайте концентрацию комплексных ионов в указанном растворе.
329.Какие комплексные ионы образуются при растворении амфотерных гидроксидов цинка и алюминия в растворах кислот и в растворах щелочей?
331.Допишите приведенные ниже уравнения реакций. Укажите, к какому типу относится каждая из них и чем определяется направление ее протекания:
332.Напишите уравнения реакций, соответствующих превращениям:
Как объяснить возможность осуществления каждого из них?
2. НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
2.1. Примерная схема описания группы элементов, их атомов и образованных ими простых и сложных веществ
1.Общие сведения о химических элементах (положение в таблице периодической системы, открытие, содержание в земной коре, основные природные соединения).
2.Электронные конфигурации атомов в основном и в возбужденном энергетических состояниях.
3.Закономерности изменения атомных характеристик элементов по группам (относительная атомная масса, ковалентный, металлический и ионный радиусы, энергия ионизации, сродство к электрону, электроотрицательность, степени окисления).
4.Важнейшие физико-химические свойства простых веществ (аллотропные (полиморфные) модификации, их агрегатное состояние, цвет, плотность, температуры плавления и кипения, электропроводность).
5.Способы получения простых веществ (лабораторные и промышленные).
6.Химические свойства простых веществ:
а) реакции с простыми веществами (водородом, галогенами, кислородом, серой, азотом, фосфором, углеродом, кремнием, металлами);
б) реакции с важнейшими реагентами – сложными веществами (водой, основными и кислотными оксидами, кислотами, основаниями, солями).
7.Строение, химические свойства и получение основных типов соединений.
а) Бинарные соединения:
· соединения с водородом;
· соединения с другими неметаллами;
· соединения с металлами.
б) Многоэлементные соединения:
· гидроксиды (кислотные, основные, амфотерные);
8.Взаимосвязь между основными типами соединений.
10.Биологическая роль простых веществ и соединений элементов в процессах жизнедеятельности человека и животных. Применение в медицине.
2.2. р — ЭЛЕМЕНТЫ VII ГРУППЫ
Вопросы для самостоятельной подготовки
1.Как изменяются в ряду галогенов по мере увеличения их атомных номеров радиусы атомов, энергии ионизации, сродство к электрону, электроотрицательность атомов, энергия химической связи в молекулах и их термическая устойчивость?
2. Какие степени окисления проявляют а. ч. галогенов в соединениях? Каковы особенности валентных состояний фтора?
3. Запишите уравнения реакций, отражающих промышленные и лабораторные способы получения галогенов.
4. Охарактеризуйте окислительно-восстановительные свойства простых веществ галогенов и сформулируйте соответствующие закономерности. Напишите уравнения соответствующих реакций.
5. Напишите уравнения реакций, использующихся для получения галогеноводородов в промышленности и в лабораторной практике. Каковы особенности этих процессов?
6. Как изменяются физические свойства, полярность и прочность молекул в ряду HF – HI?
7. Проанализируйте и объясните характер изменения окислительно-восстановительных и кислотных свойств в ряду галогеноводородов.
8. Напишите уравнения реакций взаимодействия галогенов с водой и растворами щелочей (холодными и горячими).
9. Напишите уравнения реакций разложения хлорноватистой кислоты под действием света; при нагревании; в присутствии водоотнимающего вещества?
10. Напишите уравнения реакций, использующихся для получения хлоратов и перхлоратов в промышленности и в лаборатории.
11. Какие галогены и в каких условиях вытесняют бром из бромида калия; бромата калия? Ответ обоснуйте, используя данные о стандартных электродных потенциалах. Напишите уравнения соответствующих реакций.
12. Как и почему изменяются кислотные и окислительные свойства в рядах: HClO – HClO2 – HClO3 – HClO4 и HClO – HBrO – HIO?
13. Что такое хлорная известь; жавелевая вода? Где они находят применение? Напишите уравнения реакций их получения?
14. Сравните гидролизуемость солей и объясните характер ее изменения в рядах:
15. Можно ли получить оксиды галогенов взаимодействием соответствующих простых веществ? Напишите уравнения реакций, использующихся для получения важнейших оксидов хлора.
17. Какие соединения хлора, фтора, брома и иода применяются в медицине?
18. Неизвестный галогеноводород пропустили в раствор щелочи массой 100 г с массовой долей КОН 11,2 %. В образовавшемся нейтральном растворе массовая доля соли оказалась равной 13,89 %. Определите галогеноводород.
19. Рассчитайте объем хлора (н. у.) и объем раствора гидроксида калия с его массовой долей 50 % и плотностью 1,538 г/мл, необходимых для получения бертолетовой соли массой 250 г, если ее выход равен 88 %.
20. Напишите уравнения реакций, при помощи которых можно осуществить превращения:
– сульфато, 
– сульфито, 
– нитратои т. д. Исключение: 
– нитро(без суффикса «ит»).
;
.
= K1 нест · K2 нест.
. Отсюда х = 1,86 ·10 –1 0 моль/дм 3 .
(CN)4].
→ Al +3 (рис. 1).
